등산 수송 경제적인 스토브

농도가 화학 평형에 미치는 영향. 가역반응의 평형을 이동시키는 조건. 화학 평형에 대한 촉매의 효과

    화학 평형의 개념

평형 상태는 시스템의 상태가 변하지 않고 유지되는 상태로 간주되며, 이 상태는 외부 힘의 작용으로 인해 발생하지 않습니다. 정반응 속도와 역반응 속도가 같아지는 반응 물질 계의 상태를 호출합니다. 화학 평형. 이 평형이라고도 함 이동하는 m 또는 동적균형.

화학적 균형의 징후

1. 시스템의 상태는 외부 조건을 유지하면서 시간이 지나도 변하지 않습니다.

2. 평형은 동적입니다. 즉, 동일한 속도로 정방향 및 역방향 반응이 발생하기 때문에 발생합니다.

3. 외부 영향으로 인해 시스템 평형이 변경됩니다. 외부 영향이 제거되면 시스템은 원래 상태로 돌아갑니다.

4. 평형 상태는 출발 물질 측면과 반응 생성물 측면 모두에서 두 가지 측면에서 접근할 수 있습니다.

5. 평형 상태에서 깁스 에너지는 최소값에 도달합니다.

르 샤틀리에의 원리

평형 위치에 대한 외부 조건 변화의 영향이 결정됩니다. 르 샤틀리에의 원리 (이동 평형의 원리): 평형 상태에 있는 시스템에 외부 영향이 가해지면 시스템에서 이 영향의 효과를 약화시키는 프로세스 방향이 강화되고 평형 위치도 같은 방향으로 이동합니다.

르 샤틀리에의 원리는 화학적 과정뿐만 아니라 비등, 결정화, 용해 등과 같은 물리적 과정에도 적용됩니다.

NO 산화 반응의 예를 사용하여 화학 평형에 대한 다양한 요인의 영향을 고려해 보겠습니다.

2 아니요 (g) + O 2(g) 2 아니오 2(g); 호 298 = - 113.4kJ/mol.

온도가 화학 평형에 미치는 영향

온도가 증가하면 평형은 흡열 반응 방향으로 이동하고, 온도가 감소하면 발열 반응 방향으로 이동합니다.

평형 이동 정도가 결정됩니다. 절대값열 효과: 반응 엔탈피의 절대값이 클수록 H, 평형 상태에 대한 온도의 영향이 커집니다.

산화질소(IV)의 합성을 위해 고려 중인 반응에서 ) 온도가 증가하면 평형이 출발 물질쪽으로 이동합니다.

화학 평형에 대한 압력의 영향

압축은 기체 물질의 부피 감소를 동반하는 공정 방향으로 평형을 이동시키고, 압력의 감소는 평형을 반대 방향으로 이동시킵니다. 고려 중인 예에서는 방정식의 왼쪽에 세 권이 있고 오른쪽에 두 권이 있습니다. 압력 증가는 부피 감소와 함께 발생하는 과정을 선호하므로 압력이 증가하면 평형이 오른쪽으로 이동합니다. 반응 생성물 쪽으로 – NO 2 . 압력을 줄이면 평형이 반대 방향으로 이동합니다. 가역 반응 방정식에서 오른쪽과 왼쪽의 기체 물질 분자 수가 동일하면 압력 변화가 평형 위치에 영향을 미치지 않습니다.

농도가 화학 평형에 미치는 영향

고려중인 반응의 경우 평형 시스템에 추가 양의 NO 또는 O 2 도입 이러한 물질의 농도가 감소하는 방향으로 평형 이동이 발생하므로 평형이 형성쪽으로 이동합니다.아니오 2 . 집중력 증가아니오 2 평형을 출발 물질쪽으로 이동시킵니다.

촉매는 정반응과 역반응을 동일하게 가속하므로 화학 평형의 변화에 ​​영향을 미치지 않습니다.

평형 시스템에 도입되면(P = const에서) ) 불활성 가스의 경우 시약의 농도(부분압)가 감소합니다. 고려중인 산화 공정 이후아니요 볼륨 감소와 함께 진행된 다음 추가할 때

화학 평형 상수

을 위한 화학 반응:

2 아니요 (g) + O 2 (g) 2 NO 2(g)

화학 반응 상수 Kc는 다음 비율입니다.

(12.1)

이 방정식에서 대괄호 안에는 화학 평형에서 확립되는 반응 물질의 농도가 있습니다. 물질의 평형 농도.

화학 평형 상수는 다음 방정식에 의해 Gibbs 에너지의 변화와 관련됩니다.

G T o = – RTlnK . (12.2).

문제 해결의 예

특정 온도에서 시스템의 평형 농도는 2CO(g) + O 2(g)2CO 2(g)는 다음과 같습니다: = 0.2 mol/l, = 0.32 mol/l, = 0.16 정부. 이 온도에서 평형 상수와 CO 및 O의 초기 농도를 결정하십시오. 2 , 원래 혼합물에 CO가 포함되어 있지 않은 경우 2 .

.

2CO (g) + O 2(g) 2CO 2(d).

두 번째 줄에서 "proreact"는 반응된 출발 물질의 농도와 생성된 CO 2 의 농도를 나타냅니다. , 그리고 초기 = 반응 + 동일 .

참조 데이터를 사용하여 공정의 평형 상수를 계산합니다.

3시간 2 (지) + 엔 298K에서 2(G)2NH3(G).

G 298o = 2·( - 16.71) kJ = -33.42 10 3 J.

G T o = -RTlnK.

lnK = 33.42 10 3 /(8.314 × 298) = 13.489. K = 7.21× 10 5 .

시스템에서 HI의 평형 농도 결정

시간 2(g) + I 2(g) 2HI (G) ,

특정 온도에서 평형 상수가 4이고 H 2, I 2의 초기 농도 및 HI는 각각 1, 2 및 0 mol/l와 같습니다.

해결책. x mol/l H2가 어느 시점에서 반응한다고 가정합니다.

.

이 방정식을 풀면 x = 0.67을 얻습니다.

이는 HI의 평형 농도가 2 × 0.67 = 1.34 mol/L임을 의미합니다.

참조 데이터를 사용하여 공정의 평형 상수가 H 2 (g) + HCOH인 온도를 결정합니다. (d)CH3OH (d)는 1과 같아진다. H o T » H o 298 및 S o T "에스 아 298.

K = 1이면 G o T = - RTlnK = 0;

갖다 » N 약 298 - T 그래서 298 . 그 다음에 ;

N 약 298 = -202 – (- 115.9) = -86.1kJ = - 86.1×103J;

에스 o 298 = 239.7 – 218.7 – 130.52 = -109.52J/K;

에게.

SO 2(G) + Cl 반응의 경우 2(G)SO2Cl 2(G) 특정 온도에서 평형 상수는 4입니다. SO 2 Cl 2 의 평형 농도를 결정하십시오. , SO의 초기 농도가 2, Cl 2 및 SO 2 Cl 2 각각 2, 2, 1 mol/l와 같습니다.

해결책. x mol/l SO 2 가 어떤 시점에서 반응한다고 가정합니다.

그래서 2(G) + Cl 2(G) SO 2 Cl 2(G)

그러면 우리는 다음을 얻습니다:

.

이 방정식을 풀면 x 1 = 3 및 x 2 = 1.25가 됩니다. 하지만 1개 = 3은 문제의 조건을 만족하지 않습니다.
따라서 = 1.25 + 1 = 2.25 mol/l입니다.

독립적으로 해결해야 할 문제

12.1. 다음 중 압력이 증가하면 평형이 오른쪽으로 이동하는 반응은 무엇입니까? 대답을 정당화하십시오.

1) 2NH 3(g)3H2(g) + N 2(g)

2) 아연CO 3(k) ZnO(k) + CO 2(g)

3) 2HBr (g) H2(g) + Br 2 (w)

4) CO 2 (g) + C (흑연)2CO(g)


12.2.특정 온도에서 시스템의 평형 농도

2HBr (g) H2(g) + Br 2(g)

= 0.3 mol/l, = 0.6 mol/l, = 0.6 mol/l. 평형 상수와 HBr의 초기 농도를 결정하십시오.


12.3.H 2(g) 반응의 경우+에스 (d) H2S (d) 특정 온도에서 평형 상수는 2입니다. H 2 의 평형 농도를 결정하십시오. S, H의 초기 농도인 경우 2, S 및 H 2 S는 각각 2, 3, 0 mol/l와 같습니다.

화학적 평형 반대 방향으로 동일한 속도로 일어나는 반응이 가능한 화학계의 상태. 화학 평형에서는 시약의 농도, 온도 및 시스템의 기타 매개변수가 시간이 지나도 변하지 않습니다.비가역적이고 가역적인 반응. 산과 알칼리 용액이 결합하면 소금과 물이 형성됩니다.

HCl + NaOH = NaCl + H 2 O, 물질을 필요한 비율로 섭취하면 용액은 중성 반응을 일으키고 미량의 염산과 수산화 나트륨도 남지 않습니다. 생성된 물질인 염화나트륨과 물 사이의 용액에서 반응을 수행하려고 하면 변화가 감지되지 않습니다. 이러한 경우 산과 알칼리의 반응은 되돌릴 수 없다고 말합니다. 반발이 없습니다. 많은 반응은 실온에서 실질적으로 비가역적입니다. 예를 들어,

H 2 + Cl 2 = 2HCl, 2H 2 + O 2 = 2H 2 O 등

많은 반응은 정상적인 조건에서도 가역적입니다. 즉, 역반응이 눈에 띄는 정도로 발생한다는 의미입니다. 예를 들어, 매우 약한 차아염소산 수용액을 알칼리로 중화하려고 하면 중화 반응이 완료되지 않고 용액이 강알칼리성 환경을 띠고 있음이 밝혀진다. 이는 HClO + NaOH 반응이 일어난다는 것을 의미합니다.

NaClO + H 2 O는 가역적입니다. 즉 이 반응의 생성물은 서로 반응하여 부분적으로 원래 화합물로 변환됩니다. 결과적으로 용액은 알칼리성 반응을 보입니다. 에스테르를 형성하는 반응은 가역적입니다(역반응을 비누화라고 함): RCOOH + R"OHRCOOR" + H 2 O, 기타 여러 공정.

화학의 다른 많은 개념과 마찬가지로 가역성 개념도 대체로 임의적입니다. 일반적으로 반응 완료 후 출발 물질의 농도가 너무 낮아 검출할 수 없는 경우 반응은 되돌릴 수 없는 것으로 간주됩니다(물론 이는 분석 방법의 민감도에 따라 달라집니다). 외부 조건(주로 온도 및 압력)이 변하면 비가역 반응이 가역 반응이 될 수 있고 그 반대의 경우도 마찬가지입니다. 따라서 대기압 및 1000 ° C 미만의 온도에서 2H 2 + O 2 = 2H 2 O 반응은 여전히 ​​되돌릴 수없는 것으로 간주 될 수 있지만 2500 ° C 이상의 온도에서는 물이 약 4 % 수소와 산소로 해리됩니다. 3000 ° C의 온도에서 이미 20 % 증가했습니다.

19세기 말. 독일의 물리화학자 Max Bodenstein(1871-1942)은 요오드화수소의 형성 및 열해리 과정을 자세히 연구했습니다. H 2 + I 2

2HI. 온도를 바꾸면 정반응만 또는 역반응만 우선적으로 발생하는 것을 얻을 수 있었지만, 일반적으로 두 반응은 반대 방향으로 동시에 진행되었습니다. 비슷한 예가 많이 있습니다. 가장 유명한 것 중 하나는 암모니아 합성 3H 2 + N 2 반응입니다.2NH3; 예를 들어 이산화황 2SO 2 + O 2의 산화와 같은 다른 많은 반응도 가역적입니다.2SO 3, 유기산과 알코올의 반응 등반응 속도와 균형. A+B의 가역반응이 일어나도록 하자.C + D. 정반응과 역반응이 한 단계에서 일어난다고 가정하면 이러한 반응의 속도는 시약의 농도에 정비례합니다. 즉, 정반응의 속도 V 1 = 케이 1 [A][B], 역반응속도 V 2 = 케이 2 [C][D] (대괄호는 시약의 몰 농도를 나타냅니다). 직접반응이 진행됨에 따라 출발물질 A와 B의 농도가 감소하고, 이에 따라 직접반응의 속도도 감소함을 알 수 있다. 초기에는 0(생성물 C와 D가 없음)이었던 역반응 속도가 점차 증가합니다. 조만간 순방향 반응과 역방향 반응의 속도가 같아지는 순간이 올 것입니다. 이후 모든 물질 A, B, C, D의 농도는 시간이 지나도 변하지 않습니다. 이는 반응이 평형 위치에 도달했음을 의미하며, 시간이 지나도 변하지 않는 물질의 농도를 평형이라고 합니다. 그러나 모든 움직임이 멈추는 기계적 평형과 달리 화학적 평형에서는 정방향 및 역방향 반응이 계속 발생하지만 속도는 동일하므로 시스템에 변화가 발생하지 않는 것 같습니다.

평형이 달성된 후 정반응과 역반응의 발생을 증명하는 방법은 여러 가지가 있습니다. 예를 들어, 소량의 수소 동위원소 중수소 D 2가 평형 위치에 있는 수소, 질소 및 암모니아의 혼합물에 도입되면 민감한 분석을 통해 암모니아 분자에 중수소 원자가 존재하는지 즉시 감지할 수 있습니다. 반대로, 약간의 중수소화 암모니아 NH 2 D를 시스템에 도입하면 중수소가 HD 및 D 2 분자 형태로 출발 물질에 즉시 나타납니다. 모스크바 주립대학교 화학부에서 또 다른 놀라운 실험이 수행되었습니다. 은판을 질산은 용액에 넣었는데 아무런 변화도 관찰되지 않았습니다. 그런 다음 소량의 방사성 은 이온이 용액에 도입된 후 은판이 방사성으로 변했습니다. 접시를 물로 헹구거나 염산으로 씻어도 이 방사능을 "씻어낼" 수 없습니다. 질산으로만 에칭하거나 미세하게 기계적인 표면처리를 한 경우 사포비활성화시켰습니다. 이 실험은 한 가지 방법으로만 설명할 수 있습니다. 즉, 금속과 용액 사이에 은 원자가 지속적으로 교환됩니다. 시스템에는 가역적 반응 Ag(s) e = Ag + 가 있습니다. 따라서 방사성 Ag + 이온을 용액에 첨가하면 전기적으로 중성이지만 여전히 방사성 원자 형태로 플레이트에 "통합"됩니다.

따라서 기체나 용액 사이의 화학 반응뿐만 아니라 금속과 침전물이 용해되는 과정도 평형 상태에 있습니다. 예를 들어, 시스템이 평형 상태에서 멀리 떨어져 있을 때 고체를 순수한 용매(이 경우 포화 용액)에 넣으면 고체가 가장 빨리 용해됩니다. 점차적으로 용해 속도가 감소하고 동시에 역과정의 속도, 즉 물질이 용액에서 결정질 침전물로 전이되는 속도가 증가합니다. 용액이 포화되면 시스템은 용해 속도와 결정화 속도가 동일하고 침전물의 질량이 시간이 지나도 변하지 않는 평형 상태에 도달합니다.

평형 상수. 가역적 화학 반응을 특징짓는 가장 중요한 매개변수는 평형 상수입니다. 에게. 고려된 가역반응 A + D에 대해 쓴다면평형 상태에서 정반응과 역반응의 속도가 동일하기 위한 C + D 조건 케이 1 [A]는 [B]와 같음 = 케이 2 [C] 같음 [D] 같음, 여기서 [C] 같음 [D] 같음 / [A] 같음 [B] 같음 = 케이 1 /케이 2 = 에게, 그 다음 값 에게화학반응의 평형상수라고 한다.

따라서 평형 상태에서 반응물 농도의 곱에 대한 반응 생성물 농도의 비율은 온도가 일정하면 일정합니다 (속도 상수 케이 1과 케이 2 따라서 평형 상수 에게온도에 따라 달라지지만 시약의 농도에는 좌우되지 않습니다.) 여러 분자의 출발 물질이 반응에 참여하고 여러 분자의 생성물(또는 생성물)이 형성되면 평형 상수 표현에서 물질의 농도는 화학량론적 계수에 해당하는 거듭제곱으로 올라갑니다. 따라서 반응 3H 2 + N 2

2NH 3 평형상수 표현은 다음과 같다. 케이= 2 동일 / 3 동일 동일. 정방향 및 역방향 반응 속도를 기반으로 평형 상수를 도출하기 위해 설명된 방법은 일반적인 경우에 사용할 수 없습니다. 왜냐하면 복잡한 반응의 경우 농도에 대한 속도의 의존성은 일반적으로 간단한 방정식으로 표현되지 않거나 일반적으로 다음과 같습니다. 알려지지 않은. 그러나 열역학에서는 평형 상수에 대한 최종 공식이 정확하다는 것이 입증되었습니다.

기체 화합물의 경우 평형 상수를 쓸 때 농도 대신 압력을 사용할 수 있습니다. 물론 방정식의 오른쪽과 왼쪽에 있는 기체 분자의 수가 동일하지 않으면 상수의 수치가 바뀔 수 있습니다.

시스템이 평형에 접근하는 방법을 보여주는 그래프(이러한 그래프를 동역학 곡선이라고 함)가 그림에 표시되어 있습니다.

1. 반응을 되돌릴 수 없게 놔두세요. 그 다음에 케이 2 = 0. 예는 300°C에서 수소와 브롬의 반응입니다. 동역학 곡선은 시간에 따른 물질 A, B, C, D(이 경우 H 2, Br 2 및 HBr)의 농도 변화를 보여줍니다. . 단순화를 위해 시약 H 2 및 Br 2 의 초기 농도는 동일한 것으로 가정됩니다. 비가역적 반응의 결과로 출발 물질의 농도는 0으로 감소하는 반면, 생성물의 농도의 합은 반응물의 농도의 합에 도달하는 것을 볼 수 있습니다. 또한 반응 속도(운동 곡선의 가파른 정도)는 반응 초기에 최대이고, 반응이 완료된 후에는 운동 곡선이 수평 구간(반응 속도가 0)에 도달함을 알 수 있습니다. 비가역적 반응의 경우 평형 상수가 정의되지 않았기 때문에 도입되지 않습니다(K

® Ґ ).

2. 하자 케이 2 = 0이고, 케이 2k 1 및 에게> 1(300°C에서 수소와 요오드의 반응). 처음에는 역반응 속도가 낮기 때문에(생성물의 농도가 낮음) 동역학 곡선이 이전 경우와 거의 다르지 않습니다. HI가 축적되면 역반응 속도가 증가하고 정반응 속도가 감소합니다. 어느 시점에서 그들은 동일해지며, 그 후에는 모든 물질의 농도가 더 이상 시간에 따라 변하지 않으며, 반응이 완료되지 않았더라도 반응 속도는 0이 됩니다. 이 경우 ( 케이> 1) 평형에 도달하기 전에(어두운 부분) 직접 반응이 상당한 깊이까지 진행되는 데 시간이 걸리므로 평형 혼합물에는 출발 물질 A와 B보다 더 많은 생성물(C와 D)이 있습니다. 오른쪽.

3. 50°C에서 아세트산(A)과 에탄올(B)의 에스테르화 반응의 경우 정반응의 속도 상수는 역반응의 속도 상수보다 작습니다. 케이 1k 2 따라서 케이 4. 순방향 반응과 역방향 반응의 속도 상수가 동일한 비교적 드문 경우( 케이 1 = 케이 2 , 케이= 1), 평형 혼합물에서 [A] 0 = [B] 0에서 A + B = C + D 반응의 경우 출발 물질과 생성물의 농도는 동일하고 동역학 곡선이 합쳐집니다. 때로는 온도를 적절하게 선택하여 이러한 조건을 만들 수도 있습니다. 예를 들어 가역 반응의 경우 CO + H 2 O = H 2 + CO 2 에게= 약 900°C의 온도에서 1입니다. 더 높은 온도에서 이 반응의 평형 상수는 1보다 작습니다(예: 1000°C에서). 에게= 0.61) 평형은 CO와 H 2 O쪽으로 이동합니다. 더 낮은 온도에서 케이> 1(예: 700°C에서) 에게= 1.64) 평형은 CO 2 및 H 2 쪽으로 이동합니다.

의미 케이이러한 조건 하에서 반응의 비가역성의 특징으로 작용할 수 있습니다. 그래서 만약 케이매우 높다는 것은 반응 생성물의 농도가 평형 상태의 출발 물질의 농도보다 훨씬 높다는 것을 의미합니다. 반응이 거의 완료되었습니다. 예를 들어, NiO + H 2 반응의 경우

523K(250°C)에서 Ni + H 2 O 에게= [H 2 O]는 / [H 2 ]는 = 800과 같습니다(고형물의 농도는 일정하며 다음 식에서 에게포함되지). 결과적으로 닫힌 부피에서 평형에 도달한 후 수증기의 농도는 수소의 농도보다 800배 더 커집니다(여기서 농도는 그에 비례하는 압력으로 대체될 수 있습니다). 따라서 표시된 온도에서의 이 반응은 거의 완료됩니다. 그러나 WO 2 + 2H 2 반응의 경우동일한 온도에서 W + 2H 2 O 에게= ([H 2 ] 같음 / [H 2 O] 같음) 2 = 10 27 따라서 이산화텅스텐은 실제로 500K에서 수소에 의해 환원되지 않습니다.

가치 에게일부 반응에 대해서는 표에 나와 있습니다.

반응 온도, ℃ 에게
H 2 + Cl 2 2HCl 25 4·10 31
1270 5 10 8
H 2 + I 2 (g) valign="TOP"> 25 800
1035 45
I 2 (g) valign="TOP"> 1275 0,003
1475 0,07
3H 2 + N 2 valign="TOP"> 25 7 10 5
775 0,035
CaCO3 valign="TOP"> 762 100
837 300
904 800
일부 반응(열 에너지 방출과 함께 발생하는 발열 반응)의 경우 값은 다음과 같습니다. 에게온도가 증가함에 따라 감소합니다. 다른 반응(에너지 흡수와 함께 발생하는 흡열 반응)의 경우 값 에게감소합니다.

반응의 열 효과가 알려진 경우 다양한 온도에서 많은 반응에 대해 평형 상수를 측정하거나 계산할 수 있습니다. 온도에 따른 평형 상수의 정량적 변화는 반응의 열 효과(엔탈피)의 부호와 절대값에 의해 결정됩니다.

시간: 케이= 케이 0e 시간/ RT, 어디 케이 0 온도에 관계없이 일정하고, 아르 자형가스 상수, 절대 온도, 자연 로그의 밑. 화학 열역학의 가장 중요한 성공은 다양한 온도에서 화학 반응의 평형 상수 값을 계산하고 그에 따라 수많은 노동 집약적 실험을 수행하지 않고도 출발 물질과 생성물의 평형 농도를 계산할 수 있는 능력이었습니다. 그러한 계산의 예.

산화철(II) FeO + H 2 의 수소 환원 반응

Fe + H 2 O(g) 약 흡열: H = +23 kJ/mol(열역학에서는 발열 반응에 대해 다음이 허용됩니다. N H > 0). 이 반응에 대해 케이= / = 500K에서 0.004이고 온도가 증가함에 따라 1500K에서 0.85로 증가합니다. 결과적으로 충분히 높은 온도에서 FeO는 수소에 의해 환원되지만 밀폐 용기에서는 수증기가 제거되지 않으면 미미한 정도로 발생합니다. .

산화 크롬(III) Cr 2 O 3 + 3H 2 의 환원 반응

2Cr + 3H 2 O(g)는 훨씬 더 흡열적입니다. H = +106 kJ (Cr 2 O 3 1몰당). 이 반응의 평형 상수는 다음과 같습니다. 케이= 3 / 3 = 10 23 500K에서 그리고 심지어 1500K에서도 매우 작습니다( 케이= 10 9). 결과적으로, 이 산화물은 어떤 온도에서도 수소에 의해 환원되지 않습니다.

산화구리 CuO + H 2 의 환원반응

Cu+H2O(g)

발열:

H = 80kJ/mol. 평형 상수는 이미 실온에서 매우 높습니다( 케이= 10 12), 그러나 반응 속도는 무시할 수 있습니다. 온도가 증가함에 따라 이 상수는 감소합니다. H 평형상수 계산은 실습에 매우 중요합니다. 예를 들어, 암모니아 합성의 경우 증가합니다. 에게온도를 낮추면 도움이 되지만, 온도가 낮을수록 반응 속도가 느려집니다. 속도를 높이려면 (암모니아 방출을 희생하면서) 온도를 높여야 합니다. 촉매를 도입하면 반응 속도도 빨라집니다. 따라서 산업용 합성을 위해서는 모든 공정 매개변수 간의 최적 관계를 찾는 것이 필요하지만, 암모니아 농도가 평형 혼합물은 매우 높으므로 고온을 유지하면서 압력을 증가시켜 암모니아 측의 평형을 이동시키는 다른 방법을 사용해야 합니다.

실제 목적을 위한 중요한 질문이 제기됩니다. 촉매의 도움으로 화학 평형을 원하는 방향으로 이동시켜 제품 수율을 높이는 것이 가능합니까? 그렇지 않은 것으로 밝혀졌습니다. 가역반응이 일어나는 시스템에 촉매를 도입하면 정반응과 역반응 모두의 활성화 에너지가 같은 양만큼 감소하게 됩니다. 센티미터. 화학적 동역학). 이는 촉매가 두 반응의 속도를 동일하게 높인다는 것을 의미합니다. 따라서 가역적 반응의 경우 촉매의 역할은 평형을 더 빨리 달성하는 것뿐입니다. 촉매 존재 하에서 가역적 반응에 대한 동역학 곡선이 그림 1에 나와 있습니다. 4 점선.

전해질 용액의 평형: 용해도의 곱. 고체 전해질 용액(대부분 염기와 염)에서 평형은 두 상의 경계에서 발생합니다. 예: AgCl(sol) = Ag + + Cl . 직접 및 역과정 모두 매우 빠르게 발생합니다. AgCl 침전물이 있는 용액에 요오드화 칼륨을 첨가하고 혼합물을 저어주면 거의 즉시 모든 흰색 염화은이 노란색 요오드화 AgI로 변합니다. 무색 황화나트륨을 용액에 첨가하면 흑색 황화은 Ag 2 S가 즉시 형성됩니다.

유사한 과정의 경우 평형 상수에 대한 표현식을 작성할 수도 있습니다. 이 상수를 용해도 곱(SP)이라고 합니다. 안에 일반적인 견해균형 A의 경우 엑스와이(TV)

엑스와이+ + 와이엑스+ 홍보 = [A] 엑스[비] 와이. 따라서 포화 용액의 이온 농도를 적절한 거듭제곱으로 곱한 값은 주어진 온도에서 일정한 값입니다. 여러 유사한 화합물의 PR 값에 따라(지수 엑스그리고 와이동일함) 상대 용해도를 판단할 수 있습니다. PR이 낮을수록 용해도도 낮아집니다. 예를 들어 FeS와 CuS에 대한 용해도(mol/l 단위)를 비교할 수 있지만 CuS와 Ag 2 S에 대한 PR 값(서로 다름)을 비교할 수는 없습니다. 엑스). 일부 난용성 화합물의 PR 값이 표에 나와 있습니다.
물질
AgCl 1.8·10 –10
AgBr 5.3·10 –13
AgI 8.3·10 –17
Ca(OH)2 6.5·10 –6
철(OH)2 7.1·10 –16
Cu(OH)2 8.3·10 –20
Al(OH) 3 3.2·10 –34
철(OH) 3 6.3·10 –38
CaSO4 2.5·10 –5
PbSO4 1.6·10 –8
BaSO4 1.1·10 –10
CaCO3 3.8·10 –9
BaCO3 4.0·10 –10
PbCO3 7.5 10 –14
학사 2 1.1·10 –6
CaF2 4.0 10 –11
Ca 3 (PO 4) 2 2.0·10 –29
바 3 (PO 4) 2 6.0·10 –39
FeS 5·10 –18
ZnS 2.5 10 –22
CuS 6·10 –36
Ag2S 6·10 –50
HgS 1.6·10 –52
PR을 알면 용해도를 계산할 수 있습니다. 에스물질. 그래서 황산바륨의 경우 에스 = = = = 1.05·10 5 mol/l, BaSO 4 의 질량으로 환산하면 2.44·10 3 g/l입니다. 언제 엑스,와이> 1, 계산에서는 더 높은 수준의 뿌리를 추출해야 합니다. 그래서, 을 위한 CaF 2 = 에스, = 2에스, = 2 = 4에스 3 , Ca 3 (PO 4) 2 PR의 경우 = (2에스) 2 (3에스) 3 = 108에스 5 등. 디. 물질의 PR은 주어진 온도에서 일정하기 때문에 난용성 전해질과 공통 이온을 갖는 가용성 전해질을 용액에 첨가하면 난용성 전해질의 용해도가 감소합니다. 예를 들어, CaCO 3 포화 용액(PR = [Ca 2+ ][CO 3 2]에 가용성이 높은 CaCl 2를 추가하면 용액에 많은 Ca 2+ 이온이 나타나므로 PR의 경우 일정하게 유지하려면 CaCO 3 (tv)의 평형이 크게 감소해야 CO 3 2 이온의 농도가 크게 감소합니다.Ca 2+ + CO 3 2는 추가 퇴적물 형성과 함께 왼쪽으로 이동합니다. Na 2 CO 3를 용액에 첨가하면 동일한 일이 발생합니다.전해질 용액의 평형: 해리 상수. 수용액에서 산의 강도는 산 해리 상수로 정량적으로 특성화됩니다. 에게 a (영어에서산)은 해리 과정의 평형 상수로 정의됩니다. 아세트산의 해리 반응을 고려하십시오: CH 3 COOHCH3COO+H+. 허락하다 와 함께 0 초기 산 농도; 평형 상태에서 [CH 3 COOH]는 = 와 함께 0은 동일하고 [CH 3 COO ] 동일 = 동일합니다. 그런 다음 평형 상수에 대해 방정식을 쓸 수 있습니다. 케이= [CH 3 COO ] 같음 같음 /( 와 함께 0 같음) = 2 같음 /( 와 함께 0 같음). 이 이차 방정식을 풀면(단순화를 위해 "같음"이라는 표기와 아래 첨자 "a"를 생략함) 에게), 우리는 다음을 얻습니다: = ( 케이 + )/2 (물론 루트 앞의 빼기 ​​기호는 물리적 의미가 없습니다).

에 대한 표현에서 거의 완전히 해리되는 강산의 경우, H + 및 A 이온의 농도는 용액에 도입된 산의 초기 농도에 가까울 것이며, 용액 내 해리되지 않은 HA 분자의 농도는 에 가깝다는 것을 알 수 있습니다. 영. 결과적으로 해리상수는 매우 커질 것이다. 반면, 약산의 경우 상수는 작습니다. 예를 들어, 아세트산의 경우 = 1.8 10 5, 더 강한 개미의 경우 = 1.8·10 4. 가장 강한 산의 경우 값 10 10 을 초과할 수 있습니다.

산이 약간 해리되면 수소 이온 농도를 계산하기 위해 파생된 공식이 눈에 띄게 단순화됩니다. 실제로, 약한 해리로 인해 산 분자의 농도가 와 함께 0은 거의 감소하지 않으므로 와 함께 0

» . 이 경우 평형 상수에 대한 표현식은 다음과 같은 형식으로 작성됩니다. 에게= 2 /와 함께 0, 여기서 =. 아세트산은 약산입니다. 실온 값에서 에게그것에 대해서는 1.75·10 5 와 같습니다. 즉, 평형은 해리되지 않은 산 분자 쪽으로 왼쪽으로 이동합니다. ~에 와 함께 0 = 1몰/ℓ == 0.0042mol/l, 즉 분자의 아주 작은 부분이 해리되었습니다. 해리 정도 (공식을 사용하여 계산할 수 있습니다)) 이 경우 0.0042 또는 0.42%와 같습니다. 산이 희석되면 해리 정도가 증가합니다. 예를 들어, 0 = 0.01몰/ℓ == 0.00042 mol/l, 해리도는= 0.042 또는 4.2%. 산이 다염기성(예: H 3 PO 4)인 경우 1, 2 등의 제거에 해당하는 여러 해리 상수를 도입해야 합니다. H+ 이온. 그래서 인산의 경우 에게 a = 첫 번째 단계 해리의 경우 7.5·10 3 , 두 번째 단계의 경우 6.3·10 8 , 세 번째 단계의 경우 1.3·10 12 입니다.

편의상 해리상수 대신 p값을 주로 사용한다. , 이를 산도 지수라고 하며 (수소 지수와 유사하게) 식 p로 결정됩니다. 에게 a = LG 에게ㅏ. 여기서 p값이 작을수록 , 산이 강할수록. 따라서 아세트산 p의 경우 = 4.7, 개미 p의 경우 = 3.7. 가장 잘 알려진 산의 경우 p 1에서 14 사이의 값을 취합니다. 수용액에서 거의 완전히 해리되는 가장 강한 산은 p를 갖습니다. p 값 실온에서 일부 산의 경우 표에 나와 있습니다(다염기산의 경우 첫 번째 단계에서만 해리를 특징으로 하는 값이 제공됩니다). 산은 p 값이 감소하는 순서로 나열됩니다. 즉, 산 강도가 증가하는 순서입니다.

H2O2 11,6
C6H5OH 10,0
H2SiO3 9,7
H2SnO3 9,4
H3BO3 9,2
HCN 9,1
H2S 7,2
H2CO3 6,4
CH3COOH 4,8
C 6 H 8 O 6 (아스코르브산) 4,1
UNDC 3,8
HNO2 3,4
HF 3,2
C6H8O7(레몬) 3,1
C4H6O6(와인) 3,0
H3PO4 2,1
H2SO3 1,8
CCl3COOH 1,7
H2C2O4 1,3
하이오 3 0,8
H2CrO4 –1
HNO3 –1,6
HMnO4 –2,3
H2SO4 –3
HCl –7
HBr –9
안녕 –11
마찬가지로 염기 해리 상수와 해당 염기도 지수 p의 개념이 도입됩니다. Kb(영어 베이스 베이스에서); 주로 물에 용해되면 알칼리성 용액인 B + H 2 O를 생성하는 약한 유기 염기에 사용됩니다.BH + + 오 . 따라서 아닐린 C 6 H 5 NH 2 (약염기) p의 경우 Kb= 9.4, 구아니딘 HN=C(NH 2) 2 (강염기) p의 경우 Kb = 0,55.

약산이자 동일한 강도의 염기인 물의 경우: H 2 O

H + + OH 평형 상수를 쓸 수도 있습니다. 에게= /. 안에 깨끗한 물농도 [H 2 O] 상수 값은 55.6 mol/l과 같습니다. 이 값은 산과 염기의 묽은 수용액에서는 거의 변하지 않습니다. 따라서 이러한 솔루션의 경우 제품 = 에게는 또한 일정한 양이며 물의 이온곱이라 불린다. 25°C에서는 10 14 이고, 따라서 [H + ] = [OH ] = 10 7 mol/l ( 센티미터. 수소 표시기( PN)).르 샤틀리에의 원리. 1884년 프랑스의 물리화학자이자 야금학자 앙리 루이 르 샤틀리에(1850-1936)은 화학 평형 변위의 일반 법칙을 공식화했습니다. “화학 평형 상태(물질의 온도, 압력, 농도 변화)에 있는 시스템에 외부 영향이 가해지면 평형 위치가 다음과 같이 이동합니다. 대외 영향력을 약화시키는 방향으로 나아갈 것”이라고 말했다. 어쨌든 평형은 새로운 조건에 해당하는 새로운 평형 위치가 발생할 때까지 이동합니다. 이 원리를 사용하면 조건이 변할 때 평형 시스템의 질적 변화를 쉽게 예측할 수 있습니다.

시스템이 외부 조건의 변화에 ​​어떻게 "대응"할 수 있습니까? 예를 들어 가열로 인해 평형 혼합물의 온도가 증가하면 시스템 자체는 물론 외부 가열을 "약화"할 수 없지만 반응 시스템을 특정 온도로 가열하는 방식으로 평형이 이동합니다. 평형이 이동하지 않은 경우보다 더 많은 양의 열이 필요합니다. 이 경우 열이 흡수되도록 평형이 이동합니다. 흡열 반응쪽으로. 이는 “외부 영향력을 약화시키려는 시스템의 욕구”로 해석할 수 있다. 반면에 방정식의 왼쪽과 오른쪽에 동일하지 않은 수의 기체 분자가 있는 경우 이러한 시스템의 평형은 압력을 변경하여 이동할 수 있습니다. 압력이 증가함에 따라 평형은 기체 분자의 수가 더 적은 쪽으로 이동합니다(이런 방식으로 외부 압력에 "상쇄"됩니다). 반응 중에 기체 분자의 수가 변하지 않는 경우

(H2+Br2(g)

2HBr, CO + H2O(g) CO 2 + H 2), 압력은 평형 위치에 영향을 미치지 않습니다. 온도가 변하면 반응의 평형상수도 변하는 반면, 압력만 변하면 평형상수는 일정하게 유지된다는 점에 유의해야 합니다.

화학 평형의 변화를 예측하기 위해 Le Chatelier의 원리를 사용한 몇 가지 예입니다. 반응 2SO2 + O2

2SO 3 (g)는 발열성입니다. 온도가 증가하면 SO 3 분해의 흡열 반응이 유리해지고 평형이 왼쪽으로 이동합니다. 온도를 낮추면 평형은 오른쪽으로 이동합니다. 따라서 SO 2 와 O 2 의 화학양론적 비율이 2:1인 혼합물( 센티미터. 화학량론), 400 ° C의 온도와 대기압에서 약 95 %의 수율로 SO 3로 변합니다. 이러한 조건 하에서 평형 상태는 거의 완전히 SO 3 쪽으로 이동합니다. 600°C에서 평형 혼합물은 이미 76%의 SO 3를 포함하고 있으며, 800°C에서는 25%만 포함합니다. 이것이 바로 황이 공기 중에서 연소될 때 주로 SO 2 가 형성되고 약 4%의 SO 3만이 형성되는 이유입니다. 또한 반응 방정식에 따르면 시스템의 전체 압력이 증가하면 평형이 오른쪽으로 이동하고, 압력이 감소하면 평형이 왼쪽으로 이동합니다.

시클로헥산에서 수소를 추출하여 벤젠을 형성하는 반응

C 6 H 6 + 3H 2 는 촉매 존재 하에서도 기상에서 수행됩니다. 이 반응은 에너지 소비(흡열)로 발생하지만 분자 수가 증가합니다. 따라서 온도와 압력의 영향은 암모니아 합성의 경우 관찰된 것과 정반대입니다. 즉, 혼합물 중 벤젠의 평형 농도 증가는 온도 증가 및 압력 감소에 의해 촉진되므로 반응은 산업계에서 저압(23atm) 및 고온(450500°C)에서 수행됩니다. 여기서 온도의 증가는 "두 배로 유리합니다". 이는 반응 속도를 증가시킬 뿐만 아니라 목표 생성물의 형성을 향한 평형 이동에도 기여합니다. 물론 압력을 훨씬 더 크게 낮추면(예를 들어 0.1atm으로) 평형이 오른쪽으로 더 이동하게 되지만, 이 경우 반응기에 물질이 너무 적어 반응 속도도 감소합니다. , 전체 생산성은 증가하지 않고 감소하게 됩니다. 이 예는 경제적으로 정당한 산업적 합성이 "스킬라와 카리브디스" 사이의 성공적인 책략임을 다시 한번 보여줍니다.

르 샤틀리에의 원리는 티타늄, 니켈, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 탄탈륨 및 기타 고순도 금속을 생산하는 데 사용되는 소위 할로겐 사이클에서도 작동합니다. 금속과 할로겐의 반응(예: Ti + 2I 2)

TiI 4는 열을 방출하므로 온도가 상승함에 따라 평형은 왼쪽으로 이동합니다. 따라서 600°C에서 티타늄은 쉽게 휘발성 요오드화물을 형성하고(평형은 오른쪽으로 이동), 110°C에서는 매우 순수한 금속이 방출되면서 요오드화물이 분해됩니다(평형은 왼쪽으로 이동). 이 사이클은 다음에서도 작동합니다. 할로겐 램프텅스텐은 나선형에서 증발하여 더 차가운 벽에 침전되어 할로겐과 함께 휘발성 화합물을 형성하고, 이는 뜨거운 나선형에서 다시 분해되고 텅스텐은 원래 위치로 이동합니다.

온도와 압력의 변화 외에도 또 다른 변화가 있습니다. 효과적인 방법평형 위치에 영향을 미칩니다. 평형 혼합물로부터 다음을 상상해 봅시다.

C + D 물질이 배설됩니다. Le Chatelier의 원리에 따라 시스템은 이러한 영향에 즉시 "반응"합니다. 즉, 이 물질의 손실을 보상하는 방식으로 평형이 이동하기 시작합니다. 예를 들어, 물질 C나 D(또는 둘 다)가 반응 구역에서 제거되면 평형은 오른쪽으로 이동하고, 물질 A나 B가 제거되면 평형은 왼쪽으로 이동합니다. 시스템에 물질을 도입하면 평형이 이동하지만 다른 방향으로 이동합니다.

반응 구역에서 물질을 제거할 수 있습니다. 다른 방법들. 예를 들어, 단단히 밀폐된 물 용기에 이산화황이 있는 경우 기체, 용해 및 반응된 이산화황 사이에 평형이 설정됩니다.

SO2(p) + H2O H2SO3. 용기가 열리면 이산화황이 점차 증발하기 시작하여 더 이상 공정에 참여할 수 없으며 아황산이 완전히 분해될 때까지 평형이 왼쪽으로 이동하기 시작합니다. 레모네이드나 생수 한 병을 열 때마다 비슷한 과정이 관찰됩니다. CO 2 평형(g) CO 2 (p) + H 2 O H 2 CO 3 는 CO 2 가 휘발됨에 따라 왼쪽으로 이동합니다.

시스템에서 시약을 제거하는 것은 기체 물질의 형성뿐만 아니라 하나 또는 다른 시약을 결합하여 침전되는 불용성 화합물을 형성함으로써 가능합니다. 예를 들어, 과량의 칼슘 염이 CO 2 수용액에 도입되면 Ca 2+ 이온은 탄산과 반응하여 CaCO 3 침전물을 형성합니다. 평형 CO 2 (p) + H 2 O

H 2 CO 3 는 물에 용해된 가스가 전혀 남지 않을 때까지 오른쪽으로 이동합니다.

시약을 추가하여 평형을 이동할 수도 있습니다. 따라서 FeCl 3와 KSCN의 묽은 용액을 결합하면 티오시안산 철(rhodanide)이 형성되어 붉은 오렌지색이 나타납니다.

FeCl 3 + 3KSCN Fe(SCN) 3 + 3KCl. 용액에 FeCl3 또는 KSCN을 추가하면 용액의 색이 증가하며 이는 평형이 오른쪽으로 이동함을 나타냅니다(외부 영향이 약화되는 것처럼). 용액에 KCl을 과량 첨가하면 평형이 왼쪽으로 이동하고 색이 연한 노란색으로 약해집니다.

르 샤틀리에 원리의 공식화는 평형 상태에 있는 시스템에 대해서만 외부 영향의 결과를 예측할 수 있음을 나타내는 것은 아무것도 아닙니다. 이 지시를 무시하면 완전히 잘못된 결론에 도달하기 쉽습니다. 예를 들어, 고체 알칼리(KOH, NaOH)는 많은 양의 열을 방출하면서 물에 용해되는 것으로 알려져 있으며, 용액은 진한 황산을 물과 혼합할 때와 거의 비슷하게 가열됩니다. 이 원리가 평형 시스템에만 적용 가능하다는 사실을 잊어버리면 온도가 증가함에 따라 물에 대한 KOH의 용해도가 감소해야 한다는 잘못된 결론을 내릴 수 있습니다. 왜냐하면 침전물과 포화 용액 사이의 평형이 이동하기 때문입니다. '외부 영향력 약화'로 이어진다. 그러나 KOH를 물에 용해시키는 과정은 무수 알칼리가 포함되어 있기 때문에 전혀 평형이 아니며 포화 용액과 평형을 이루는 침전물은 KOH 수화물 (주로 KOH 2H 2 O)입니다. 이 수화물이 퇴적물에서 용액으로 전이하는 것은 흡열 과정입니다. 가열이 아닌 용액의 냉각이 동반되므로 이 경우에도 평형 과정에 대한 르 샤틀리에의 원리가 충족됩니다. 마찬가지로 무수염인 CaCl2, CuSO4 등을 물에 녹이면 용액은 가열되고, 결정성 수화물인 CuSO4·5H2O, CaCl2·6H2O를 녹이면 용액은 냉각된다.

교과서와 대중 문헌에서 Le Chatelier의 원리를 잘못 사용하는 또 다른 흥미롭고 유익한 예를 찾을 수 있습니다. 갈색 이산화질소 NO 2 와 무색 사산화물 N 2 O 4 의 평형 혼합물을 투명한 가스 주사기에 넣은 다음 피스톤을 사용하여 가스를 빠르게 압축하면 색상 강도가 즉시 강화되고 일정 시간(수십 초)이 지나면 ) 원래 상태에 도달하지는 않지만 다시 약해집니다. 이 경험은 대개 이렇게 설명됩니다. 혼합물을 빠르게 압축하면 압력이 높아져 두 성분의 농도가 증가하여 혼합물이 어두워집니다. 그러나 Le Chatelier의 원리에 따라 압력이 증가하면 2NO 2 시스템의 평형이 이동합니다.

N 2 O 4 무색 N 2 O 4 방향으로(분자 수가 감소함) 혼합물이 점차 가벼워지고 압력 증가에 해당하는 새로운 평형 위치에 접근합니다.

이 설명의 오류는 N 2 O 4 의 해리 반응과 NO 2 의 이량체화 반응이 모두 매우 빠르게 발생하여 어떤 경우에도 100만 분의 1초 안에 평형이 이루어지므로 피스톤을 밀 수 없다는 사실에서 비롯됩니다. 빨리 균형을 깨뜨릴 정도로. 이 실험은 다르게 설명될 수 있습니다. 가스 압축은 온도를 크게 증가시킵니다(자전거 펌프로 타이어에 공기를 주입해야 했던 모든 사람은 이 현상에 익숙합니다). 그리고 동일한 Le Chatelier 원리에 따라 평형은 열 흡수와 함께 발생하는 흡열 반응으로 즉시 이동합니다. N 2 O 4가 해리되는 방향으로 혼합물이 어두워집니다. 그런 다음 주사기의 가스가 서서히 실온으로 냉각되고 평형이 다시 사산화물 혼합물 쪽으로 이동하여 가벼워집니다.

르 샤틀리에의 원리는 화학과 관련이 없는 경우에도 잘 작동합니다. 정상적으로 작동하는 경제에서 유통되는 화폐의 총량은 그 화폐로 구입할 수 있는 상품과 균형을 이루고 있습니다. "외부 영향"이 부채를 갚기 위해 더 많은 돈을 인쇄하려는 정부의 욕구로 밝혀지면 어떻게 될까요? 르 샤틀리에의 원칙에 따라, 상품과 돈 사이의 균형은 더 많은 돈을 갖는 시민의 즐거움을 약화시키는 방식으로 이동합니다. 즉, 상품과 서비스의 가격이 상승하고 이러한 방식으로 새로운 균형이 달성됩니다. 다른 예시. 미국의 한 도시에서는 고속도로를 확장하고 교통 인터체인지를 건설하여 지속적인 교통 정체를 해소하기로 결정했습니다. 이것은 한동안 도움이 되었지만 기뻐하는 주민들은 더 많은 자동차를 구입하기 시작했고 곧 교통 체증이 다시 나타났지만 도로와 도로 사이에 새로운 "균형 위치"가 생겼습니다.

ó 더 많은 수의 자동차.용액 내 산화환원 반응의 평형. 수용액에서 발생하는 산화환원 반응의 열역학적 가능성을 결정하기 위해 전위 E의 개념을 볼트로 표시합니다( 센티미터. 화학 전류 소스). 반응 aA + bB의 경우cC + dD Nernst 방정식이 기준으로 사용됩니다.

이자형 = 이자형 0 – ( RT/nF)ln([C] c [D] d /[A] a [B] b), 여기서 이자형 0 표준 전위, N산화제에서 환원제로 전달된 전자의 수, 에프패러데이의 상수입니다. 온도를 25°C(T = 298K)로 제한하면 다음 값을 대체하십시오. 아르 자형그리고 에프, 자연 로그에서 십진수로 이동하면 다음을 얻습니다. 이자형 = 이자형 0 (0.058/ N)log([C] c [D] d /[A] a [B] b). 주어진 반응에 대해 계산된 값이 이자형> 0이면 반응이 진행되지 않거나 오히려 평형이 왼쪽으로 이동합니다. 이자형. 만약에 이자형이자형.

Nernst 방정식을 사용하면 다음과 같은 "이상한" 반응을 고려할 수 있습니다.

Cu + 2H + = Cu 2+ + H 2 그리고 그 잠재력이 무엇인지 알아보세요 이자형다른 조건에서. 단순화를 위해 수소 압력을 1atm, 용액 내 수소 이온 농도를 1mol/l로 가정합니다. 구리 이온의 농도만 변합니다. 모든 산화환원 전위는 일반적으로 환원 반응으로 기록된다는 점을 고려하면(예: 구리 Cu 2+ + 2e의 경우)

® Cu), 고려중인 반응에 대한 Nernst 방정식은 다음 형식으로 얻어집니다. 이자형 = 이자형 0 + 0.029lg.

용액에 이미 구리염이 있고 = 1 mol/l이라고 가정합니다. 그런 다음 로그 = 0이고 이자형 = 이자형 0 . 구리의 표준 전극 전위 이자형 o는 알려져 있으며 +0.34V와 같습니다. 이는 고려된 조건에서 구리가 이온 형태로 용액에 들어 가지 않음을 의미합니다. 반대로 Cu 2+ + H 2 = Cu + 2H +의 역반응은 열역학적으로 허용됩니다. 염 용액에서 수소(압력 하에서)로 금속(구리, 은, 수은)을 대체할 가능성은 1865년 러시아 화학자 N.N. Beketov에 의해 입증되었습니다. 반응을 반대 방향으로 진행시키는 것이 가능합니까? 구리를 산에 녹이나요? 평형을 오른쪽으로 이동하려면 값을 줄여야 합니다. 이자형그리고 부정적으로 만드세요. Nernst의 공식에서 알 수 있듯이 이자형용액의 구리 이온 농도를 줄이는 것이 필요합니다. 또한 공식은 이러한 감소가 매우 강력해야 함을 보여줍니다. 실제로 용액에 구리 이온이 10 9 mol/l만 있어도, 즉 기준농도보다 10억배 적은 잠재성

이자형 = 이자형 0 + 0.029lg = 0.34 + 0.029lg(10 9) = 0.034 + 0.029(9) = +0.08 V이고 반응이 작동하지 않습니다. 그러나 이러한 미미한 농도로 인해 1리터의 용액에는 0.000064mg의 구리 이온만 포함됩니다. 염산이나 황산은 말할 것도 없고 순수한 물에서도 구리의 용해도는 더 높습니다. 이것이 구리가 물이나 묽은 산에 용해되지 않는 이유입니다. 보다 정확하게는 용해는 첫 번째 순간에만 발생하며 용액에는 구리가 전혀 없으며 이자형 E는 양성이 되고 반응은 중단됩니다. (우리는 구리 용해 메커니즘이 완전히 다른 질산이나 뜨거운 농축 황산과 같은 산화성 산에 대해 말하는 것이 아닙니다.)

0 .34 + 0.029log = 0, 여기서 log = 11.7 또는 대략 = 10 12 mol/l입니다. 이렇게 작은 값을 달성하는 것이 실제로 가능합니까? 화학자들은 구리(및 기타 금속) 이온의 농도를 매우 낮은 수준으로 낮추는 다양한 방법을 알고 있습니다. 그 중 하나는 자유 이온을 형성하기 위해 거의 해리되지 않는 매우 강한 복합체에 이온을 결합시키는 것입니다. 이러한 강력한 착화제에는 예를 들어 시안화물 이온이 포함됩니다. 따라서 시안화 칼륨이 있으면 구리는 물에도 용해됩니다 (이 경우 Cu +로의 1 전자 산화 만 발생합니다). 2 Cu + H2O + 4KCN = 2K + 2KOH + H2.

잠재력 감소에 기여하는 추가 요소 이자형용액 내 수소 이온 농도가 높다. 그러나 실제로는 이 농도를 크게 늘릴 수 없습니다. 예를 들어 진한 염산의 경우 = 10mol/l입니다. 그러나 이러한 조건에서 용액에 많이 존재하는 Cl 음이온은 단일 전하를 띤 Cu + 양이온을 상당히 강한 복합체로 결합시킬 수 있습니다. 결과적으로 구리는 진한 염산과 천천히 반응할 수 있습니다: Cu + 4HCl = 2H + H 2 (용존 산소도 구리 산화에 기여합니다). 강한 요오드화수소산 용액에서는 은도 수소 방출과 함께 용해됩니다. 이 경우 Ag + 이온은 I 및 Ag + 이온으로 거의 해리되지 않는 매우 강한 요오드화물 복합체에 결합되기 때문입니다.

일리아 린슨

문학 Shelinsky G.I. 화학 공정 이론의 기초. 석사, 교육학, 1989
린슨 I.A. 화학반응: 열효과, 평형, 속도. 엠., 아스트렐, 2002

화학 평형 조건 . 특정 온도에서의 모든 화학 공정의 경우 엔탈피와 엔트로피 계수는 동일합니다. 두 가지 반대 추세가 서로 균형을 이룹니다. 즉, DH = TDS입니다. 이 경우 다음 방정식이 성립합니다.

DrG° = DrH° - TDrS° = 0,

이는 화학 평형을 위한 열역학적 조건입니다.

화학 평형은 본질적으로 역동적입니다. 순방향의 반응 속도와 역방향의 반응 속도가 같을 때 화학 평형 상태가 발생합니다. 화학 평형 조건에서 출발 물질과 반응 생성물의 농도는 시간이 지나도 변하지 않으며 이를 물질의 평형 농도라고 합니다. 다음에서 평형 농도는 대괄호 안에 물질 기호로 표시됩니다. 예를 들어, 수소와 암모니아의 평형 농도는 [H2] 및 로 표시됩니다.

화학 평형 상수 . 화학 반응이 평형 상태에 있을 때:

깁스 에너지는 다음과 같습니다.

(3.12)

여기서 [L], [M], [D], [B]는 해당 물질의 평형 농도입니다.

l, m, d, b - 화학량론적 계수와 동일한 지수.

이 관계를 화학 평형 상수(Ce)라고 합니다.

(3.13)

이 방정식은 대량 행동 법칙의 수학적 표현의 변형입니다. 가역적 화학 반응의 경우 질량 작용 법칙은 다음과 같이 공식화될 수 있습니다. 화학량론적 계수와 동일한 거듭제곱의 반응 생성물의 평형 농도 곱과 화학량론적 계수와 동일한 거듭제곱의 출발 물질의 평형 농도 곱의 비율, T = const는 상수 값입니다.

예를 들어, 암모니아 합성 반응의 경우:

N2 + ZH2 = 2NH3; .

평형 상수가 클수록 반응이 "깊이" 진행됩니다. 즉, 반응 생성물의 수율이 높아집니다.

이종 화학 반응의 경우 평형 상수의 표현과 질량 작용 법칙의 방정식에는 기상 또는 용액에 있는 물질의 농도만 포함됩니다. 고체상의 물질 농도는 일반적으로 일정합니다.

촉매는 정반응과 역반응의 활성화 에너지를 동일하게 감소시켜 속도를 동일하게 변화시키기 때문에 평형상수 값에 영향을 미치지 않으며, 화학평형 달성을 촉진할 뿐 반응의 정량적 수율에는 영향을 미치지 않습니다. 제품.

실시예 11. 암모니아 합성반응의 경우

N2(r) + 3H2(r) <2NH3(r)

N2, H2 및 NH3의 평형 농도는 각각 3 mol/dm3, 2 mol/dm3 및 0.3 mol/dm3입니다. N2와 H2의 초기 농도와 반응의 평형 상수를 구하십시오.

해결책. 시스템의 부피를 1dm"으로 하고 반응이 진행되는 동안 q가 변한다고 가정합니다. 평형 농도를 , , 로 표시하고, 초기 농도를 c(H2), c(N2)로 표시하고, 농도와 양을 반응된 물질을 c(H2)pror c(N2)pror n(N2)pror 및 n(H2)pror로 표시합니다.

c(H2) = [H2] + c(H2)부족;

c(N2) = + c(N1)w.

반응한 질소 n(N2)pror과 수소 n(H2)pror의 양을 구합니다. 생성된 암모니아의 양에 따라. 우리는 반응 방정식에 따라 비율을 구성합니다.

1몰의 N2가 2몰의 NH3를 형성하는데 소비됩니다.

x 몰의 N2가 소비되어 0.3mol NH3를 형성합니다.

따라서 x = 0.15 mol - 반응된 질소의 양 n(N2)pror = 0.15 mol.

반응된 N2의 농도를 찾으십시오.

c(N2) = = 0.15 mol/dm3 I

마찬가지로, 반응된 수소의 양을 결정합니다. H2 3몰이 소비되어 NH3 2몰이 형성되고, H2 y몰이 소비되어 NH3 0.3몰이 생성됩니다.

따라서 y = 0.45 mol, l(H2)pror = 0.45 mol. 반응된 H2의 농도를 찾으십시오.

c(H2) = = 0.45mol/dm3.

따라서 질소와 수소의 초기 농도는 동일합니다.

c(H2) = [H2] + c(H2)pror = 3 + 0.15 = 3.15 mol/lm3;

c(N2) = + c(N2)pror = 2 + 0.45 = 2.45 mol/dm3.

식 (3.13)을 사용하여 평형 상수를 찾습니다.

답: c(H2) = 3.15 mol; c(N2) = 2.45몰; Kr = 3.75×10 -3. 방정식 (3.12)에 평형 상수를 대입하면 다음을 얻습니다.

298K의 온도에서

DrG0298 = -5.71×lgKp298 = -2.48×lnKp 298.

식 (3.14)은 다음과 같이 쓸 수 있습니다.

(3.15)

화학 반응의 DrG0 값을 계산하면 화학 평형 상수를 결정할 수 있습니다. DrG0에 주목해야 합니다.< 0 только в случае, когда lgKp >0, 즉 Kp > 1; logKp일 때 DrG0 > 0< 0, т. е. Кp < 1. При DrG0 < 0 равновесие смещено в направлении прямой реакции и выход продуктов реакции сравнительно велик, при DrG0 >0 평형은 역반응 쪽으로 이동합니다.

Kp = 1이 깁스 에너지의 최소값에 해당하는 경우(예: DrG0 = 0), DrG0 = DrH0 - TDrS0 표현식에서 Kp = 1이 되는 온도를 결정할 수 있습니다(식 (2.18)).

원칙르 샤틀리에 . 외부 영향이 시스템에 가해지면 화학 평형이 이동합니다. 즉, 출발 물질과 반응 생성물의 평형 농도가 변경됩니다.

외부 영향에 따른 평형 이동의 성격은 르 샤틀리에의 원리를 사용하여 예측할 수 있습니다. : 평형 상태에 있는 시스템에 외부 영향이 가해지면 시스템에서 발생하는 프로세스의 결과로 평형은 외부 영향을 약화시키는 방향으로 이동합니다.

화학 평형은 온도, 압력 또는 농도의 변화에 ​​따라 바뀔 수 있습니다.

1) 온도가 상승하면 평형은 흡열 과정쪽으로 이동하고 온도가 감소하면 발열 과정쪽으로 이동합니다.

2) 압력이 증가하면(시스템의 부피가 감소함) 평형은 더 적은 수의 기체 물질 분자가 포함된 쪽으로 이동하고, 압력이 감소하면(시스템의 부피가 증가함) 더 많은 수의 분자 쪽으로 평형이 이동합니다. 방정식의 양쪽에 있는 기체 분자의 수가 동일하면 변화 압력은 평형 이동에 영향을 미치지 않습니다.

3) 시약의 농도가 증가함에 따라 평형은 정반응 방향으로 이동하고 생성물 농도가 증가하면 역반응 방향으로 이동합니다.

역반응의 속도와 정반응의 속도가 같아지는 상태를 상태라고 한다. 화학 평형.

이 상태는 정량적으로 특성화됩니다. 평형 상수. 가역적 반응의 경우 다음과 같이 작성할 수 있습니다.

대중 행동의 법칙에 따라 직접 반응 속도는 다음과 같습니다. V 1 그리고 반전 V 2 다음과 같이 보일 것입니다 :

v 1 = k 1 [A] m [B] n,

v 2 = k 2 [C] p [D] q .

달성하는 순간 화학 평형순방향 반응과 역방향 반응의 속도는 동일해집니다.

k 1 [A] m [B] n = k 2 [C] p [D] q ,

K = k 1 /k 2 =([C] p [D] q)/([A] m [B] n),

어디 에게- 순방향 반응과 역방향 반응의 비율을 나타내는 평형 상수.

평형에서 멈추는 농도를 평형농도라고 합니다. 학위의 가치를 기억해야합니다 , N, , 평형 반응의 화학양론적 계수와 같습니다. 평형 상수의 수치는 반응 수율을 결정합니다. ~에 케이>>1제품의 수율이 높고, 에게<<1 - 매우 작은.

반응 출력- 이 반응이 완료될 경우 얻을 수 있는 양에 대한 실제로 얻은 생성물의 양의 비율(백분율로 표시)

화학 평형은 무한정 유지될 수 없습니다. 실제로 온도, 압력 또는 반응물의 농도 변화는 평형을 한 방향 또는 다른 방향으로 이동할 수 있습니다.

외부 영향의 결과로 시스템에서 발생하는 변화는 평형 이동 원리에 의해 결정됩니다. 르 샤틀리에의 원리:

평형 상태에 있는 시스템에 대한 외부 영향은 효과의 효과가 약화되는 방향으로 이 평형을 이동시킵니다.

저것들. 순방향 반응과 역방향 반응 속도의 비율이 변경됩니다.

이 원리는 화학적 과정뿐만 아니라 용융, 끓임 등과 같은 물리적 과정에도 적용됩니다.

농도의 변화.

반응물 중 하나의 농도가 증가함에 따라 평형은 이 물질의 소비쪽으로 이동합니다.

철이나 황의 농도가 증가함에 따라 평형은 이 물질의 소비 쪽으로 이동합니다. 오른쪽으로.

화학 평형에 대한 압력의 영향.

기체상에서만 고려됩니다!

압력이 증가함에 따라 평형은 기체 물질의 양이 감소하는 방향으로 이동합니다.. 기체 물질의 양을 변화시키지 않고 반응이 진행되면 압력은 어떤 식으로든 평형에 영향을 미치지 않습니다.

N 2 (g) + 3시간 2 (G)2 NH 3 (G),

왼쪽에 4몰, 오른쪽에 2몰의 기체 반응물이 있으므로 압력이 증가하면 평형이 오른쪽으로 이동합니다.

N 2 (g)+영형 2 (g) = 2아니요(G),

왼쪽과 오른쪽에 2몰의 기체 물질이 있으므로 압력은 평형에 영향을 미치지 않습니다.

화학 평형에 대한 온도의 영향.

온도가 변하면 정반응과 역반응이 모두 변하지만 그 정도는 다양합니다.

온도가 증가함에 따라 평형은 흡열 반응 쪽으로 이동합니다.

N 2 (g) + 3시간 2 (G) 2 NH 3 (디) +,

이 반응은 열 방출(발열)과 함께 진행되므로 온도가 증가하면 평형이 출발 생성물 쪽으로 이동합니다(역반응).

출발 물질과 반응 생성물을 포함한 시스템의 매개변수를 연구하면 어떤 요인이 화학 평형을 이동시키고 원하는 변화를 가져오는지 알아낼 수 있습니다. 산업 기술은 이전에는 불가능해 보였던 프로세스를 수행하고 경제적 이익을 얻을 수 있게 해주는 가역적 반응을 수행하는 방법에 대한 Le Chatelier, Brown 및 기타 과학자들의 결론을 기반으로 합니다.

다양한 화학 공정

열 효과의 특성에 따라 많은 반응은 발열 반응 또는 흡열 반응으로 분류됩니다. 첫 번째는 탄소 산화, 진한 황산의 수화와 같은 열 형성과 함께 발생합니다. 두 번째 유형의 변화는 열에너지 흡수와 관련이 있습니다. 흡열 반응의 예: 소석회 및 이산화탄소 형성으로 인한 탄산칼슘 분해, 메탄의 열분해 중 수소 및 탄소 형성. 발열 및 흡열 과정의 방정식에서 열 효과를 나타내는 것이 필요합니다. 산화 환원 반응에서는 반응 물질의 원자 사이에 전자의 재분배가 발생합니다. 시약과 제품의 특성에 따라 네 가지 유형의 화학 공정이 구별됩니다.

공정을 특성화하려면 반응 화합물 상호 작용의 완전성이 중요합니다. 이 기능은 반응을 가역성과 비가역성으로 나누는 기초가 됩니다.

반응의 가역성

가역적 과정은 화학 현상의 대부분을 구성합니다. 반응물로부터 최종 생성물의 형성은 직접적인 반응이다. 반대의 경우, 출발 물질은 분해 또는 합성 생성물로부터 얻어집니다. 반응 혼합물에서는 원래 분자가 분해될 때와 동일한 수의 화합물이 얻어지는 화학 평형이 발생합니다. 가역적 과정에서는 반응물과 생성물 사이에 “=” 기호 대신 “←” 또는 “⇌” 기호를 사용합니다. 화살표의 길이가 동일하지 않을 수 있는데 이는 반응 중 하나의 우세 때문입니다. 화학 반응식에서 물질의 총 특성(g - 기체, g - 액체, t - 고체)을 나타낼 수 있습니다. 가역적 과정에 영향을 미치는 과학적 기반 방법은 실질적으로 매우 중요합니다. 따라서 암모니아 생산은 목표 생성물인 3H 2 (g) + N 2 (g) ⇌ 2NH 3 (g)의 형성 쪽으로 평형을 이동시키는 조건을 만든 후에 수익성이 있게 되었습니다. 비가역적 현상은 불용성 또는 약간 용해성 화합물의 출현과 반응 영역을 떠나는 가스의 형성으로 이어집니다. 이러한 과정에는 이온 교환과 물질 분해가 포함됩니다.

화학 평형 및 변위 조건

순방향 및 역방향 프로세스의 특성은 여러 요인의 영향을 받습니다. 그 중 하나는 시간입니다. 반응에 사용되는 물질의 농도는 점차 감소하고 최종 화합물은 증가합니다. 순방향 반응은 점점 더 느려지고 역방향 프로세스는 속도를 얻고 있습니다. 특정 간격으로 두 개의 반대 프로세스가 동시에 발생합니다. 물질간 상호작용은 일어나지만 농도는 변하지 않습니다. 그 이유는 시스템에 동적 화학 평형이 확립되어 있기 때문입니다. 보존 또는 변경은 다음에 따라 달라집니다.

  • 온도 조건;
  • 화합물의 농도;
  • 압력(가스용).

화학 평형 이동

1884년 프랑스 A.L. Le Chatelier의 뛰어난 과학자는 동적 평형 상태에서 시스템을 제거하는 방법에 대한 설명을 제안했습니다. 이 방법은 외부 요인의 영향을 평준화하는 원리에 기초합니다. Le Chatelier는 반응 혼합물에서 외부 힘의 영향을 보상하는 과정이 발생한다는 사실을 발견했습니다. 프랑스 연구원이 공식화한 원리는 평형 상태에서 조건의 변화가 외부 영향을 약화시키는 반응의 발생을 선호한다고 말합니다. 평형 이동은 이 규칙을 따르며 조성, 온도 조건 및 압력이 변할 때 관찰됩니다. 과학자들의 발견에 기초한 기술이 산업계에서 사용되고 있습니다. 현실적으로 불가능하다고 여겨졌던 많은 화학 공정은 평형을 이동시키는 방법을 사용하여 수행됩니다.

집중의 효과

특정 구성 요소가 상호 작용 영역에서 제거되거나 물질의 추가 부분이 도입되면 평형의 변화가 발생합니다. 반응 혼합물에서 생성물을 제거하면 일반적으로 생성 속도가 증가하고, 반대로 물질을 추가하면 우선적으로 분해됩니다. 에스테르화 공정에서는 탈수를 위해 황산을 사용합니다. 반응 영역에 도입되면 메틸 아세테이트의 수율이 증가합니다. CH 3 COOH + CH 3 OH ← CH 3 COOCH 3 + H 2 O. 이산화황과 상호 작용하는 산소를 추가하면 화학 평형이 직접 방향으로 이동합니다. 삼산화황 형성 반응. 산소는 SO 3 분자에 결합하고 농도가 감소하며 이는 가역적 과정에 대한 Le Chatelier의 규칙과 일치합니다.

온도 변화

열의 흡수 또는 방출과 관련된 과정은 흡열 및 발열입니다. 평형을 이동시키기 위해 반응 혼합물에서 가열 또는 열 제거가 사용됩니다. 온도가 상승하면 추가 에너지가 흡수되는 흡열 현상 속도가 증가합니다. 냉각은 열 방출과 함께 발생하는 발열 과정의 이점을 가져옵니다. 이산화탄소가 석탄과 상호 작용할 때 가열하면 일산화탄소 농도가 증가하고 냉각하면 CO 2 (g) + C (t) ← 2CO (g)의 그을음이 우세하게 형성됩니다.

압력의 영향

압력 변화는 기체 화합물이 포함된 혼합물을 반응시키는 데 중요한 요소입니다. 또한 출발 물질과 결과 물질의 부피 차이에도 주의를 기울여야 합니다. 압력이 감소하면 모든 구성 요소의 총 부피가 증가하는 현상이 우선적으로 발생합니다. 압력이 증가하면 전체 시스템의 부피가 감소하는 방향으로 프로세스가 진행됩니다. 이 패턴은 암모니아 형성 반응에서 관찰됩니다: 0.5N 2 (g) + 1.5 N 2 (g) ⇌ NH 3 (g). 압력의 변화는 일정한 부피에서 일어나는 반응의 화학 평형에 영향을 미치지 않습니다.

화학 공정을 위한 최적의 조건

평형 변화를 위한 조건을 만드는 것은 현대 화학 기술의 발전을 크게 결정합니다. 과학 이론의 실제적인 사용은 최적의 생산 결과를 얻는 데 기여합니다. 가장 눈에 띄는 예는 암모니아 생산입니다: 0.5N 2 (g) + 1.5 N 2 (g) ⇌ NH 3 (g). 시스템에서 N 2 및 H 2 분자 함량의 증가는 단순한 물질에서 복잡한 물질을 합성하는 데 유리합니다. 반응에는 열 방출이 수반되므로 온도가 감소하면 NH 3 농도가 증가합니다. 초기 구성품의 부피가 대상 제품보다 큽니다. 압력이 증가하면 NH 3 수율이 증가합니다.

생산 조건에서 모든 매개변수(온도, 농도, 압력)의 최적 비율이 선택됩니다. 또한 시약 간의 접촉 영역이 매우 중요합니다. 고체 이종 시스템에서는 표면적이 증가하면 반응 속도가 증가합니다. 촉매는 정반응과 역반응의 속도를 증가시킵니다. 이러한 특성을 가진 물질을 사용하면 화학 평형이 바뀌지는 않지만 시작이 가속화됩니다.